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格氏试剂生成的活性顺序:当卤素相同时,烯丙基卤代烃>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤代芳烃(R·自由基越稳定则越易形成,反应越容易进行)。当相同时 R-I > R-Br > R-Cl。由于碘代烷很贵,乙炔基溴化镁哪里有卖,而氯代烷的反应性很差,所以,实验室中常采用反应性居中的溴代烷来合成格氏试剂。
格氏试剂非常活泼,乙炔基溴化镁批发,可以和空气中的氧、水、二氧化碳发生反应。因此,在制备时,除保持试剂的干燥外,格氏试剂乙炔基溴化镁,还应隔绝空气。
制得的格氏试剂不需分离即可直接用于有机合成。格氏试剂在有机合成中能起三种不同的功能。
一个是亲核试剂,这是常见的功能;第二是作为碱使用,普通卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性,常常作为一种易得的强碱使用,常作为烯胺拔氢用碱; 第三个功能是作为还原剂,这个功能的存在会造成副反应增多,产率下降(指在羰基加成反应里)。
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乙炔基溴化镁合成方法
小心地压紧禾计泡器,通入氮气将制得的温热溶液压入500毫升漏斗中,然后继续通氮以除尽溶液上面的空气,塞紧漏斗,装在1升烧瓶上。
烧瓶.中加入200毫升精制的四氢吠喃,搅拌,以每小时15一20升的速率通入乙块(注),5分钟后,一次加入约5毫升乙基嗅化镁溶液,几乎立即出现容易与较大的乙炔气泡相区别的乙烷气泡。
气泡减少后,分批连续地加入乙基溴化镁溶液直至加完为止,约需3小时。
将反应温度升高至室温以上5一10℃。
制得的乙炔基溴化镁溶液可直接用于下一步反应。
存储方法
2-8°C,密闭,阴凉干燥处保存
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格氏试剂制备生产注意要点
水分(或是活泼质子)的影响是关键,也就是对原辅料的质量控制,和设备的干燥处理,在投料前没有将这些准备措施做好,将直接影响反应的进行,特别是反应的引发。本来是已经引发好了的,但是当滴加原料后,眉山乙炔基溴化镁,由于水分(或是活泼质子)的影响又将反应盖灭了。于是这个在不引起操作人员注意的时候,等滴加液累积到一定的量后,一旦引发再次进行,将急剧反应放出大量的热,轻则冲料引起物料损失,重则发生事故。
在滴加反应液前,必须十分肯定反应已经引发,并且能顺利将加下去的反应液反应掉。否则既便不是很确定,就不能进行连续滴加操作,而且累积滴加的量多不能超过总量的10%。
如果是由于水分的影响,使反应不能正常进行,现象会变成白色(或乳白色)浑浊,就需十分注意,应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。
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